沸石分子篩包含規(guī)整的納米孔道,其酸性可以調(diào)整,從上世紀(jì)60年代以來,已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用在石油煉制和化工等領(lǐng)域,促進了催化裂化、催化重整、烷基轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化和烷基化等催化反應(yīng)過程的快速實現(xiàn)。而隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,人們對催化技術(shù)要求不斷提高,因此開始對其擇形性提出了越來越高的要求。Zeolite晶粒內(nèi)外表面均包含固體酸性位,隨著沸石晶粒大小變化,外表面的羥基酸性位通常占到總酸性位的3%~5%,無空間局域限制的
外表面酸性位不具有擇形催化性能。
在一種沸石分子篩晶粒的外表面包裹生長一層致密的高硅鋁比或純硅分子篩外殼,在不影響沸石納米孔道擴散性能的情況下可實現(xiàn)外表面的擇形改性,純硅外殼還可將親水性外表面改變?yōu)槭杷浴_@種獨特的結(jié)構(gòu)特點有利于抑制發(fā)生在外表面的副反應(yīng),減少對核相分子篩催化活性的不利影響。此外,殼層沸石分子篩還可發(fā)揮對產(chǎn)物分子進行分離的功能,有利于提高催化反應(yīng)的選擇性。
一般來說,沸石合成的主要方法為水熱晶化法。這種合成法是以水作為沸石分子篩晶化的介質(zhì),將其它反應(yīng)原料按比例混合,放入反應(yīng)釜中,在一定的溫度下晶化而合成沸石分子篩。此法早在1959年由Mllton等提出,是將鋁源、硅源、無機堿和水按一定比例混合,然后置于反應(yīng)釜中,在高于100℃的溫度和自生壓力下晶化。水熱合成使晶體成核速度和晶化速度提高。合成過程中加料順序、攪拌速度及晶化時間都會對晶化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和形貌產(chǎn)生很大的影響。另外,微波輻射合成法是近年來新興的一種合成沸石的方法,是將反應(yīng)原料按一定比例混合后,置于微波爐中,經(jīng)過微波加熱一定時間,生成沸石分子篩。
正是人類實踐活動的需要和應(yīng)用領(lǐng)域的發(fā)展,不斷的推動著沸石分子篩的發(fā)展。從天然沸石到人工合成沸石、從低硅沸石到高硅沸石;從硅鋁分子篩到磷鋁分子篩;從超大微孔到介孔材料的出現(xiàn);從無機多孔骨架發(fā)展到MOFs,以及近期正在興起的大孔材料等等,有效的提高了產(chǎn)率,降低了合成成本和環(huán)境污染。